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汽車涂料中炭黑的使用

2025China.cn   2009年04月08日

在汽車工業(yè)中,色彩具有很重要的意義。根據(jù)客戶調(diào)查,很多人――或者所有家庭――根據(jù)車的色彩和外觀來作出最后決定。

 

黑色仍然十分流行。2001年,黑色在德國市場的占有率是19%,美國是11%,在日本是8%。

 

 

 

 

圖一: 巴斯夫色彩趨勢

 

炭黑是制造各種不同黑色涂料的主要顏料。制造時需要的其他顏料是特效顏料、銀色顏料和灰色金屬閃光顏料,這些可用來與黑顏料混合。這種混合色彩正逐漸流行起來。

 

當我們提到黑色顏料在汽車工業(yè)的應(yīng)用,主要是討論面涂。其實,當我們看到整輛車時,炭黑還有其他有趣的應(yīng)用。

 

汽車涂料的涂層結(jié)構(gòu)

電泳涂裝

讓我們從最復(fù)雜的涂料系統(tǒng)開始:電泳涂裝,或者叫做電沉積涂裝(E-coat)。

 

1960年左右,電泳涂裝技術(shù)開始進入在線使用。福特汽車是第一個使用的汽車公司。那時稱為陰極電沉積涂裝。幾年之后,一項改進技術(shù),陽極涂裝,獲得了認可,從那時開始,徹底取代了陰極工藝。

 

一般來說,電沉積涂料,是水溶性特種樹脂,顏料,填料和添加劑組成的。當整個車身浸入溶液后,通入直流電。所以,分散的固體成分就遷移到作為陽極或者陰極的車身上。

 

陽極工藝的成功是很明顯的:更高的固含量,更低的溶劑成分,抗腐蝕能力高兩到三倍,很好的粘合力,很好的抗石擊性能,很好的流平性,很好的抗紫外能力,還有環(huán)保方面的因素。

 

開始,幾乎所有的陽極涂裝都只有一種顏色――黑色,首選的顏料就是炭黑。

 

對于黑色陽極涂裝,并不是所有的炭黑都能得到需要的效果。一個重要的因素就是黑顏料的純度,因為電泳溶液對于雜質(zhì)十分敏感,而顏料和填料的可溶性部分,很可能帶來雜質(zhì)。

 

另一個關(guān)鍵的挑選因素,就是水溶部分的電導(dǎo)率,最高上限是1000μS

 

下一步就是找到最好的黑顏料,要求分散性好,長期穩(wěn)定,遮蓋力強。

 

現(xiàn)在色彩趨勢已經(jīng)轉(zhuǎn)向淺色或者深灰。對于灰色涂料,可合并使用鈦白粉和炭黑顏料,這樣可以得到很好的穩(wěn)定性。

 

總而言之,對于這種應(yīng)用,我們需要一個高純、顆粒尺寸中等的炭黑,同時要很好的著色力。實際上,最常用的質(zhì)量,來自于爐法工藝。對于陽極工藝,如果需要很好的黑度,幾十年以來,最常用的工藝就是使用25nm的煤氣炭黑顆粒,一層涂裝。

 

中涂

汽車涂料的第二層,通常稱為中涂,或者叫打磨封閉底漆,也有叫做填料涂層的。

 

在底涂和面涂之間的涂層,主要是為了很好的遮蓋、填補、和流平電泳涂裝的粗糙表面,提高面涂的外觀。對粘合力和面涂的抗石擊能力也有幫助。還有,中涂降低了昂貴底涂的開支。把各個因素綜合起來,我們可以把中涂看作功能性涂層。

 

今天,幾乎所有的中涂都是水性樹脂,除了克萊斯勒的部分中涂,還有著名的Smart Car品牌汽車也是例外,他們使用了粉末涂裝。

 

顏料選擇方面,汽車制造商大大改變了他們的哲學(xué)。過去,絕大多數(shù)打磨封閉底漆都是中性色,比如灰色,使用黑色顏料作為著色顏料。黑顏料的著色力很強,分散方便,沒有浮色或者發(fā)花的傾向,穩(wěn)定性很好。這些顏料使用了燈黑工藝,顆粒尺寸大約是100nm,或者使用爐黑工藝,顆粒尺寸大約50nm左右。由于經(jīng)過了細微的后處理,所以很容易分散,也很穩(wěn)定。

 

今天,中涂使用了很多色彩,以便對應(yīng)不同的底涂色彩。使用這種方法,可以降低底涂的涂層厚度。這意味著降低了底涂用量,降低了汽車制造商的成本。

 

汽車工業(yè)已經(jīng)開始以下爭論:如何能降低涂料涂層的數(shù)量,而不降低涂料的性能和耐久性。有些汽車制造商開始使用預(yù)涂裝金屬材料,這是用卷材涂裝工藝制造的。其他公司則試圖使用二次電沉積涂裝。如果使用高導(dǎo)電性的炭黑涂料,那么第一層涂層是導(dǎo)電的,二次涂裝就有可能進行。所有的汽車制造商都認為,減少涂層能降低涂裝成本,但是如何實現(xiàn)就是一個問題。

 

面涂

在中涂上面,是最終的涂層,面涂。最終的涂層能改變用戶的視覺效果。這一層的質(zhì)量決定了長期耐久性,這也受到不同氣候條件的影響。對于面涂,技術(shù)和遮蓋力方面的要求非常高,并且還在不斷提高。最好的例子就是最近幾個月,針對透明涂層抗刮擦性能的討論。

 

色彩設(shè)計現(xiàn)在扮演著十分重要的角色。正如我開始所說,色彩銷售汽車。汽車制造商不是唯一花費大量人力觀察色彩趨勢的人,涂料制造商也在研究、優(yōu)化和開發(fā)色彩,以便適合目前各個國家流行的口味。

 

 

 

 

圖二

 

炭黑

黑色流行,對應(yīng)著一個顏料的壓倒性成功:炭黑。

 

由于汽車制造商的不同,以及生產(chǎn)國家的不同,他們使用了不同的技術(shù)。絕大多數(shù)汽車制造商使用所說底涂/透明涂層概念。就是指使用一層面涂,單一色彩。這在比較便宜的小汽車和卡車修理業(yè)中,十分流行。

 

當我們討論到炭黑作為底涂或者中涂,技術(shù)要求就是關(guān)鍵。至于面涂和上底漆,色彩就是首先討論的問題。

 

色彩必須越黑越好。但是有一個參數(shù)不是那么明顯,自從炭黑流行以來,整整50年沒有測量:就是底色,或者叫色相。

 

我們都在學(xué)校里學(xué)過,我們看到黑色是因為所有的陽光都被吸收了,沒有反射光。同時,我們知道,很小的顆粒能反射少量的光。在物理學(xué)上,正如MieRaylight先生發(fā)現(xiàn)的那樣,波長和顆粒尺寸有關(guān)系。對于黑顏料,這意味著炭黑顆粒在最終涂層中的顆粒分布,決定了那一部分波長的光線,會被反射得更好更快。相應(yīng)的,黑色涂料就會顯示出藍或者棕色相。

 

以上論述的重要結(jié)論是什么呢?

 

1、我們可以說,炭黑的顆粒越小,就越黑

2、最終涂層中的顆粒越小,就越穩(wěn)定,藍色相就越好

3、如果我們使用更大的顆粒,也就是大于20-25nm的顆粒,我們將得到更少的黑色,而得到棕色相

4、如果我們使用了合適的微細顆粒,我們將得到最佳的黑色,但是同時會有棕色相。同時還會有微絮凝,這意味著炭黑不夠穩(wěn)定。我們意識到這種微絮凝僅僅影響色彩,但是不會降低遮蓋力,也不影響光澤。

 

 

 

圖三:炭黑顏料在涂層中,主要顆粒尺寸13nm(德固賽,顏料黑FW 200

 

什么是最好的黑顏料?

五十多年以前,一家德國炭黑制造商,開發(fā)了高質(zhì)量的炭黑顏料,使用的工藝稱為德固賽氣黑工藝。使用這種工藝,該公司基本上滿足了汽車涂料工業(yè)的需求。13nm的顆粒尺寸,足夠制造出最好的黑色,并能保證很好的涂料穩(wěn)定性。這類產(chǎn)品需要后處理。

 

后處理就是后氧化工藝,羧基、羥基、醌基等基團,被增加到了炭黑上面。這些揮發(fā)性成分(900度以上)的增加,炭黑顏料更容易分散,穩(wěn)定性更好。而且,其他性能要求,比如耐候性、兩年之后的光澤下降程度,“佛羅里達氣候試驗”、耐化學(xué)品性能,等等都得到了滿足。

 

名列第二的炭黑制造工藝,就是所說的爐黑工藝。以前,這種工藝主要是制造大批量制造的顏料,用于橡膠、印刷油墨和塑料工業(yè)。到1960年代,卡博特和哥倫比亞化學(xué)推出了微細顆粒的爐黑工藝。經(jīng)過表面處理,應(yīng)用性能大大提高,成為氣黑工藝的競爭對手。隨后,樹脂體系該表了,汽車工業(yè)的涂料施工工藝也變化了。越來越多的汽車制造商從單涂層轉(zhuǎn)移到雙涂層工藝,不僅是金屬閃光涂料,還包括uni-coat品牌涂料。而且,根據(jù)越來越嚴格的環(huán)保法規(guī),歐洲和北美向水性涂料猛烈轉(zhuǎn)型,現(xiàn)在日本也跟上來了。

 

透明上底漆是現(xiàn)在使用的體系。直接進行濕―濕涂裝,然后一起固化(兩涂一干),這樣一來,光學(xué)和應(yīng)用性能都在動態(tài)變化。上底漆含有顏料,透明涂層主要負責(zé)好的流平性和康紫外性能。上底漆的基材是上文所述的醋酸丁酯纖維-聚酯-密胺體系,水性體系中,則是水性丙烯酸-聚氨酯-乳液體系。透明涂層是雙組分丙烯酸或者聚氨酯。目前的趨勢是粉末透明涂裝,將來可能是粉末紫外涂裝。同時輔以紫外和刮擦性能優(yōu)化工藝。

 

如上文所述,新的上底漆樹脂中,以前炭黑制造商的目標是找到最好的黑顏料,色彩一致,意味著深黑色,并且是藍色相。氣黑在水性體系中,具有很好的潤濕性能呢。由于顆粒更小,沒有經(jīng)過后處理,所以不用浪費時間重新開發(fā),就能完全達到汽車涂料制造商的色彩要求。

 

其他公司則開發(fā)出復(fù)雜的爐黑表面處理工藝,能比較容易地分散,穩(wěn)定性較好,在水性體系上底漆體系中表現(xiàn)良好。

 

 

 

 

圖四:(卡博特,涂料工業(yè),19988月)

 

對于水性涂料,我們還需要重視另一類重要的產(chǎn)品:潤濕劑。對于溶劑型涂料,潤濕性能主要是依靠樹脂本身的性能,只需要較少的潤濕劑,來優(yōu)化色彩特性。水性體系中,必須使用潤濕劑??梢哉f,炭黑表面的潤濕性越好,表現(xiàn)出的黑色和藍色相就越好。

 

現(xiàn)在我們得到的顏料黑,顆粒尺寸很小,有的經(jīng)過后處理,有的沒有,有的表面進行了改性,或者進行了傳統(tǒng)的氧化工藝,這基本能夠滿足涂料行業(yè)的要求。最終的購買決定,取決于費效比。

 

在汽車修理行業(yè),炭黑制造商面臨的挑戰(zhàn)是很明顯的。

 

使用的樹脂類型各不相同:

 

醇酸,丙烯酸-密胺,熱塑性丙烯酸,硝基纖維素,醋酸丁酯纖維(CAB),丙烯酸酯以及空氣干燥醇酸樹脂。所有這些樹脂,都能制造出相同的色彩。提到炭黑時,往往是深黑體系,如上所述,相同的微細顆粒產(chǎn)品可以用于面涂或者上底漆。

 

對于著色系統(tǒng),顏料黑有很高的著色強度,不容易浮色和發(fā)花,穩(wěn)定性好。至于顆粒尺寸,則屬于較大的顏料黑顆粒。有一種最古老,但是仍然流行的顏料,是燈黑工藝制造的燈黑101,由德固賽制造。所有的黑顏料制造商都能提供50nm左右的產(chǎn)品,有些是輕微氧化的,具有很好的分散性,吸油性低,所以能夠制造很高顏料黑含量的著色產(chǎn)品。

 

對于汽車工業(yè)來說,可以分包生產(chǎn)的產(chǎn)品,非常多:組件部件、塑料件、內(nèi)外飾件、輪子、反射鏡、軸、發(fā)動機鑄造等等。汽車行業(yè)1999年的全球產(chǎn)值是3.5億歐元。在本文中,只涉及塑料涂裝方面的特殊應(yīng)用。塑料部件可以進行外部涂裝,然后再汽車柱組裝廠或者生產(chǎn)線上,進行組裝。

 

塑料是非傳導(dǎo)性材料,和生產(chǎn)線的標準工藝不同,很難用靜電噴涂的工藝進行涂裝。為了使表面導(dǎo)電,我們必須使用一層導(dǎo)電底漆。最容易的辦法,就是如上文所述,使用導(dǎo)電的黑色顏料。這種顏料具有極高的表面積,無定形的形態(tài),容易聚集成長鏈。我們所討論的,具有這種結(jié)構(gòu)的黑顏料,就是炭黑。炭黑不容易分散,比起一般的顏料來,使用的濃度要大一些。所有的炭黑制造商都銷售這種產(chǎn)品,其BET表面積大約是1000平方米,具有很好的DBP吸收性。按照固體樹脂計算,炭黑顏料的濃度大約為5--10%,這樣就能產(chǎn)生足夠的導(dǎo)電能力。

 

現(xiàn)在,主要的三家制造商,卡博特、哥倫比亞和德固賽,提供了多種黑顏料。選擇使用合適的黑顏料,可以解決特定的涂料問題。

(轉(zhuǎn)載)

標簽:汽車涂料 炭黑 我要反饋 
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