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高分散性白炭黑與“綠色輪胎”

2025China.cn   2009年03月04日

據(jù)統(tǒng)計(jì),最近幾年,使用高分散性白炭黑的“綠色輪胎”保持著10%20%的年增長率,而且越來越多的原配胎指標(biāo)中開始指定添加白炭黑。自20世紀(jì)90年代,米其林公司使用羅地亞公司的專利產(chǎn)品——高分散性白炭黑,推出了高性能的“綠色輪胎”后,“綠色輪胎”以其舒適安全、環(huán)保節(jié)能的特點(diǎn),逐漸被大眾接受。

 

影響輪胎滾動(dòng)阻力的因素

 

輪胎的滾動(dòng)阻力占轎車前進(jìn)阻力的18%30%。國外資料顯示,如果發(fā)動(dòng)機(jī)的能量消耗占整車能量消耗的40.6%,那么因滾動(dòng)阻力而消耗的燃油大約占到14%17%。也就是說,若滾動(dòng)阻力降低30%,則降低油耗約4.5%,最多可達(dá)6%。因此,有效降低輪胎的滾動(dòng)阻力,不僅可以節(jié)約燃油,對(duì)減少溫室氣體排放也會(huì)起到重要作用。

 

粘彈性的簾線橡膠體引起的滯后作用是滾動(dòng)損失最大的影響因素,占總損耗的85%95%。因此,改善輪胎材料的粘彈性是降低滾動(dòng)阻力的有效途徑。此外,輪胎在地面滑動(dòng)引起的損耗、輪胎與空氣的摩擦損耗以及輪胎胎面花紋的設(shè)計(jì)也會(huì)消耗一定能量。

 

大量研究表明,當(dāng)輪胎胎面使用白炭黑作為填料后,輪胎的滾動(dòng)阻力可以得到有效降低。

 

羅地亞高分散性白炭黑

 

在大多數(shù)情況下,沉淀法白炭黑(二氧化硅)是由硅酸鈉溶液和硫酸溶液中和反應(yīng)生產(chǎn)的。它具有豐富的特性,可以用于許多不同的領(lǐng)域,在橡膠中可起到優(yōu)良的補(bǔ)強(qiáng)作用,特別是應(yīng)用于一些淺色橡膠配方中,可使產(chǎn)品具有良好的機(jī)械性能。

 

根據(jù)不同應(yīng)用領(lǐng)域的需求,白炭黑可以被制成許多不同的形狀:粒狀、微珠狀或粉末狀。微珠狀白炭黑(Mircopearl)是羅地亞公司生產(chǎn)的一種獨(dú)特的白炭黑,兼有高流動(dòng)性和在橡膠基體中高分散性的特點(diǎn),被廣泛用于歐洲和北美的輪胎工業(yè)。

 

在橡膠工業(yè)領(lǐng)域,分散性高低是評(píng)價(jià)白炭黑的重要指標(biāo)之一。如果采用超聲波對(duì)白炭黑顆粒進(jìn)行處理,從處理后得到的激光粒徑分布圖(見圖1)可以清楚地看出:與有著相同物化性質(zhì)(比表面積、pH值、水份等) 的普通沉淀法白炭黑相比,高分散性白炭黑(Zeosil 1165MP)最終粒徑更小,而且還有較小的平均粒徑D50(2.5μm相對(duì)于910μm),多數(shù)粒子粒徑小于1μm,很少有超過20μm的粒子,而普通白炭黑則正好相反。

 

1 高分散性白炭黑和普通白炭黑的粒徑分布圖(經(jīng)超聲處理后)

 

高分散性白炭黑在輪胎中的作用

 

1.吸附作用

 

白炭黑在橡膠中會(huì)有一種附加的吸附,首先是白炭黑表面羥基的吸附作用,另外是小孔隙引起的對(duì)小分子助劑的吸附。這兩種作用(化學(xué)作用與物理作用)結(jié)合在一起,減少了橡膠基體中促進(jìn)劑的活性濃度,從而降低了硫化速度和橡膠網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)度。因此,相對(duì)于炭黑配方,白炭黑配方中需要在基本配方的基礎(chǔ)上增加硬脂酸和促進(jìn)劑。如果不需要高的補(bǔ)強(qiáng)性和較低的門尼粘度,上述調(diào)整即可達(dá)到良好的硫化特性,而在物理性能方面,扯斷伸長率和抗撕裂性變好。若要達(dá)到更優(yōu)異的補(bǔ)強(qiáng)性和優(yōu)化所有性能,則需在配方中增加一定量的偶聯(lián)劑,因?yàn)樗梢允箯椥泽w和白炭黑分子間真正形成牢固的結(jié)合,同時(shí)由于填料和橡膠間沒有了相對(duì)滑移,可以獲得較低的滯后性能。

 

研究發(fā)現(xiàn),使用白炭黑取代炭黑,可以有效降低膠料的潘恩效應(yīng)以及高溫下?lián)p耗角正切tanδ,進(jìn)而改善輪胎的滾動(dòng)阻力。而使用全白炭黑的胎面膠料,可降低20%的滾動(dòng)阻力及約50%的胎面滯后性能,從而節(jié)約3%以上的燃油。

 

2.高分散性

白炭黑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了其分散性。在輪胎胎面膠配方中,普通白炭黑由于分散性的限制,使用比例很難超過50%(白炭黑/填料),而且耐磨性相對(duì)炭黑有所下降,這就限制了輪胎性能的進(jìn)一步提高。

 

羅地亞專利技術(shù)的高分散性白炭黑系列產(chǎn)品的推出,使得用白炭黑制造高性能輪胎成為了可能。通過添加高比例白炭黑(>50%),輪胎的各項(xiàng)性能都有顯著的提高。特別是在輪胎的主要參數(shù),如耐磨耗性、濕牽引力和滾動(dòng)阻力的平衡性方面取得了重大突破。對(duì)于耐磨耗性和濕牽引力的改善,一方面是由于填料的高分散性使橡膠基體獲得更好的補(bǔ)強(qiáng)效果,另一方面由于特殊聚合體(常用溶聚丁苯橡膠)和白炭黑/偶聯(lián)劑體系的應(yīng)用提高了低溫下的tanδ。

 

通過三個(gè)膠料試驗(yàn),我們比較了炭黑、普通白炭黑和高分散性白炭黑在輪胎中的表現(xiàn)。與炭黑相比,雖然普通白炭黑在抗?jié)窕院蜐L動(dòng)阻力方面有了很大提高,但是其加工性和磨耗性能明顯下降。而高分散性白炭黑的引入,不僅保持了白炭黑優(yōu)異的滾動(dòng)阻力和抗?jié)窕?,而且改善了白炭黑膠料的磨耗和加工性能,達(dá)到或接近炭黑的水平,進(jìn)一步提高了輪胎的綜合性能。

 

應(yīng)用范圍進(jìn)一步擴(kuò)展

 

除了高性能輪胎,高分散性白炭黑的應(yīng)用領(lǐng)域也擴(kuò)展到其他類型的輪胎,如雪地輪胎。目前,全球輪胎廠商已經(jīng)普遍使用了白炭黑,冬季輪胎中至少2/3的填料是沉淀法白炭黑,使用沉淀法白炭黑可使輪胎獲得非常高的雪地牽引力。

 

研究輪胎在濕地、雪地和冰上的牽引力,常用的表征是低溫下的粘彈性。在這方面,白炭黑與炭黑之間的粘彈性確實(shí)存在著巨大的差異:使用高分散性白炭黑可以獲得更好的抓地力,這可從tanδ最大值的升高得到確證,也可從橡膠的剛性對(duì)溫度的關(guān)系方面得到證實(shí);用高分散白炭黑可以在更寬的溫度范圍內(nèi)獲得穩(wěn)定的動(dòng)態(tài)模量和粘性模量;并且,在-20℃下的損耗柔量,沉淀法白炭黑膠料也比炭黑膠料有顯著的改善。

 

雪地輪胎對(duì)耐磨性要求不高,因此可以考慮使用較低比表面積的高分散白炭黑(Zeosil 115),因?yàn)檫@樣可獲得較好的膠料混煉和擠出性能,這得益于白炭黑的高分散性和較低的膠料粘度。而且,由于低比表面積可得到相對(duì)低的膠料門尼粘度,我們可以向配方中添加更高分?jǐn)?shù)的白炭黑來獲得更好的動(dòng)態(tài)性能。

 

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