首先是將一端能與PVC分子鏈上的C-Cl鍵發(fā)生取代反應，一端含有羥基的化合物引入到PVC大分子鏈上，然后利用此羥基化PVC與氰酸酯類的化合物反應得到交聯(lián)PVC。
M Hidalgo等用PVC與對巰基苯甲醇在溶液中進行取代反應，制得含羥基PVC，使其與二異氰酸酯在溶液中反應，然后于烘箱中在氮氣環(huán)境下反應。研究發(fā)現(xiàn)，對巰基苯甲醇的取代反應只有巰基取代了PVC中的氯原子，才能實現(xiàn)PVC的交聯(lián)，而且其交聯(lián)過程大部分是在溶液中完成的，并通過比較不同溶劑中取代程度與時間的關系發(fā)現(xiàn)，增加溶劑的極性，則取代反應的速率和取代程度都可得到提高，繼而采用了鉀硫醇鹽與PVC發(fā)生親核取代反應來制備交聯(lián)PVC。
二異氰酸酯以及多異氰酸酯化合物易于與具有-OH、-NH2、-SH、-COOH等活潑氫的聚合物反應生成三維結構。在PVC大分子鏈上引入羥基，可以使用二異氰酸酯將其交聯(lián)，其交聯(lián)機理基于異氰酸酯基團與羥基活潑氫的反應。
在交聯(lián)反應中，二異氰酸酯的加入量無疑是影響PVC交聯(lián)反應進程的重要因素。在-NCO基團含量少于-OH基團含量時，大部分-NCO基團能夠參與反應，-NCO基團轉化率很高；如果-OH基團含量很高，而加入的-NCO基團含量與其相同時，由于交聯(lián)限制了大分子鏈的活動性，使得-NCO基團轉化率降低。M Hidalgo對添加不同用量二異氰酸酯(HMDI)對用對巰基苯甲醇改性了的PVC交聯(lián)體系(PVC-OH的摩爾分數(shù)為11.1%)的拉伸強度進行了測試，其應力-應變關系曲線如圖3(略)所示，通過加入HMDI，且當-OH基團與-NCO基團含量相同時，其最大拉伸強度達到了12.2MPa，較未加入HMDI時提高了2倍左右。
H Toghiani等還研究了3種異氰酸鹽對含羥基PVC互穿網(wǎng)狀結構的力學性能、黏彈行為的影響，結果表明，當異氰酸鹽含量較少時(10%)，體系的拉伸強度、沖擊強度及撓性都有明顯提高。
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