首先是將一端能與PVC分子鏈上的C-Cl鍵發(fā)生取代反應(yīng)，一端含有羥基的化合物引入到PVC大分子鏈上，然后利用此羥基化PVC與氰酸酯類(lèi)的化合物反應(yīng)得到交聯(lián)PVC。
M Hidalgo等用PVC與對(duì)巰基苯甲醇在溶液中進(jìn)行取代反應(yīng)，制得含羥基PVC，使其與二異氰酸酯在溶液中反應(yīng)，然后于烘箱中在氮?dú)猸h(huán)境下反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)，對(duì)巰基苯甲醇的取代反應(yīng)只有巰基取代了PVC中的氯原子，才能實(shí)現(xiàn)PVC的交聯(lián)，而且其交聯(lián)過(guò)程大部分是在溶液中完成的，并通過(guò)比較不同溶劑中取代程度與時(shí)間的關(guān)系發(fā)現(xiàn)，增加溶劑的極性，則取代反應(yīng)的速率和取代程度都可得到提高，繼而采用了鉀硫醇鹽與PVC發(fā)生親核取代反應(yīng)來(lái)制備交聯(lián)PVC。
二異氰酸酯以及多異氰酸酯化合物易于與具有-OH、-NH2、-SH、-COOH等活潑氫的聚合物反應(yīng)生成三維結(jié)構(gòu)。在PVC大分子鏈上引入羥基，可以使用二異氰酸酯將其交聯(lián)，其交聯(lián)機(jī)理基于異氰酸酯基團(tuán)與羥基活潑氫的反應(yīng)。
在交聯(lián)反應(yīng)中，二異氰酸酯的加入量無(wú)疑是影響PVC交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)程的重要因素。在-NCO基團(tuán)含量少于-OH基團(tuán)含量時(shí)，大部分-NCO基團(tuán)能夠參與反應(yīng)，-NCO基團(tuán)轉(zhuǎn)化率很高；如果-OH基團(tuán)含量很高，而加入的-NCO基團(tuán)含量與其相同時(shí)，由于交聯(lián)限制了大分子鏈的活動(dòng)性，使得-NCO基團(tuán)轉(zhuǎn)化率降低。M Hidalgo對(duì)添加不同用量二異氰酸酯(HMDI)對(duì)用對(duì)巰基苯甲醇改性了的PVC交聯(lián)體系(PVC-OH的摩爾分?jǐn)?shù)為11.1%)的拉伸強(qiáng)度進(jìn)行了測(cè)試，其應(yīng)力-應(yīng)變關(guān)系曲線如圖3(略)所示，通過(guò)加入HMDI，且當(dāng)-OH基團(tuán)與-NCO基團(tuán)含量相同時(shí)，其最大拉伸強(qiáng)度達(dá)到了12.2MPa，較未加入HMDI時(shí)提高了2倍左右。
H Toghiani等還研究了3種異氰酸鹽對(duì)含羥基PVC互穿網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的力學(xué)性能、黏彈行為的影響，結(jié)果表明，當(dāng)異氰酸鹽含量較少時(shí)(10%)，體系的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度及撓性都有明顯提高。
（轉(zhuǎn)載）
